概要：随着国家对氮氧化物废气的掌控更加严苛，焦化行业脱硝早已势在必行。本文总结了焦炉烟气的烟气条件及氮氧化物脱除技术，并探究了焦化行业脱硝不存在的问题，对焦化行业的脱硝前景展开了未来发展。

炼焦是将各种原料煤按一定的比例配合起来，在阻隔空气的条件下冷却到950～1050~C，因应煤经过潮湿、熔融、降解、缩聚、半焦膨胀，最后构成焦炭的过程。焦炭是最传统的煤化工产品，由焦化工艺制得，是一种质地柔软、呈圆形银灰色的块状炭质材料，既可以作为还原剂、能源和供炭剂用作高炉炼铁、冲天炉铸、铁合金冶金和有色金属冶金，也可以应用于电石生产、气化和制备化学等领域。焦化行业是一类轻污染行业，此行业工艺流程简单，生产过程中产生的高污染物质较多，炼焦过程中产生的废气污染物还包括TSP，SO、HS、NH，、BAP、氮氧化物、苯、酚类、氰化氢等，对人体会产生有所不同程度的损害。我国于2012年公布并开始实行的《炼焦化学工业污染物废气标准》(GB16171—2012)，对炼焦化学工业企业的氮氧化物废气得出了具体的限值，该标准规定：新建炼焦化学工业企业自2012年10月1日期焦炉烟囱的氮氧化物废气浓度限值不得多达500mg/m，自2015年1月1日起现有炼焦化学工业企业焦炉烟囱的氮氧化物废气浓度限值不得多达500ms/m。

一些类似地区的炼焦化学工业企业焦炉烟囱的氮氧化物废气浓度限值不得多达150mr/m。通过对多数炼焦化学企业的调查找到：5.5m以上的捣固焦炉的烟道气中氮氧化物含量一般在1200—1400mr/m之间，相当严重多达国家规定的下限，因此焦化行业氮氧化物管理迫在眉睫。

1焦炉烟气特点焦化厂烟气参数具备以下特点：(1)焦炉烟道气温度比较较低。比较火力发电烟气温度在300～400oC之间而言，炼焦化学焦炉烟道废气温度较低，一般在270℃左右。(2)烟气含水量大，一般在12%～18%(v%)。

(3)燃料有所不同，造成焦炉烟气中NO含量强弱不一，一般在300—1800mS/Nm。(4)有所不同焦化厂，SO：含量差异较小。焦炉烟气中SO：含量一般在50～1000mg/Nm。(5)粉尘含量不低，一般在2O～50ms/Nm。

2焦炉烟气NO控制技术对于焦炉氮氧化物的控制技术主要有两种：一种是自燃中干氮，方法是改良自燃方式和生产工艺，另一种是自燃后干氮，方法是烟气脱硝。2.1自燃中NO控制技术目前国内掌控焦炉冷却煤气自燃较低NO废气的技术措施现况如下：1)焦炉炉体结构方面的措施有以下两项：一是7m及以上顶装焦炉使用废气循环与多段冷却两者结合的较低NO自燃技术的始热式炉型，焦炉烟囱废气废气中NO含量用焦炉煤气冷却时高于500ms/m，基本可符合新的国标的拒绝;若用贫煤气冷却时为350ms/m;二是4.3m、5.5m、6m顶装和捣固焦炉大都使用单一方法的废气循环较低NOx自燃技术的始热式炉型，无法符合新的国标的拒绝。2)焦炉冷却操作控制方面主要有以下三种措施：一是煤气冷却互相交换周期30min延长为20min;二是掌控适合的空气不足系数d值;三是钢铁联合型焦化企业的焦炉使用高炉煤气展开冷却。

2.2选择性非催化剂还原成(SNCR)技术选择性非催化剂还原成(SNCR)技术是一种不必须催化剂，将不含氨基的还原剂(如氨水，尿素溶液等)喷出入炉内，在850～1100~C的温度范围内，还原成分解成烟气中的NOx，分解N2和H2O，是一种洗手脱硝技术。与SCR比起，SNCR的脱硝效率较低，一般为30%～80%，而且不会产生副产物N2O。

2.3选择性催化剂还原成(SCR)技术目前SCR脱硝技术在电力、锅炉行业技术较为成熟期，但焦炉烟气成分简单，焦炉烟气温度比火力发电烟气温度较低，火电行业成熟期的SCR技术无法应用于，因此焦炉烟气低温SCR脱硝技术还正处于中试研发阶段。近年来，国内外对低温催化剂的研究主要集中于在锰基、铁基、铈基、铜基等金属氧化物催化剂方向上，其中Mn基低温脱硝催化剂研究尤为普遍。锰氧化物有很多种类，如MnO2，Mn5O8，Mn2O3，Mn3O4，MnO等，有所不同价态的锰之间能互相转化成而产生水解还原性，使NOx在NH3，的起到下转化成为N2。

Kapteijn等使用有所不同方法和前驱体制补了一系列的显锰氧化物，得出结论MnO2的单位面积活性最低，Mn2O，的选择性最低，并且在450K温度下NO脱除效率都能超过90%。TiO2具备很强的抗二氧化硫中毒能力，因此常常被用于脱硝催化剂载体。Li等使用硝酸锰和醋酸锰两种前驱体，用风干法制取了MNOx/TiO2催化剂。结果表明，用硝酸锰制取的催化剂在150℃时，NO转化率为80%左右;而用醋酸锰制取的催化剂在150℃时，NO转化率就超过100%。

国内目前焦炉烟气脱硝技术正处于中试阶段的单位有：中科院沈阳化物所、鞍山焦耐院、合肥晨曦科技有限公司等，其中，中科院沈阳化物所早已在宁夏宝丰5.5m捣固焦炉烟囱已完成1200h的800Nm/h中试，烟气温度在250～320℃之间需要确保脱硝效率。鞍山焦耐院与安徽同兴联合引入韩国纳米化学公司低温脱硝催化剂生产、活化、重复使用等整套生产技术，目前已在唐山达丰焦化展开了25000Nm/h的中试试验。合肥晨晰科技有限公司在河北中煤旭阳焦化有限公司展开了焦炉烟气脱硝技术中试试验。

2.4液体吸取法用水或其他溶液吸取NO的方法较多，在硝酸厂和金属表面处置行业中应用于普遍。湿法工艺需要以硝酸盐等形式对NO中的氮展开重复使用，设备非常简单、投资较少，但因为NO较难水溶液水或碱溶液，因此吸取效率一般不很高。可以使用水解、还原成或格氏试剂吸取的办法以提升NO的净化效果。

主要吸取方法有水吸取法、酸吸取法、碱液吸取法。3焦炉烟气管理不存在问题3.1经济层面国内焦化企业主要分成独立国家焦化企业，煤焦港龙和钢厂自辟焦化厂。随着焦炭价格的持续走低，三种焦化企业皆存活容易，亏损相当严重。这样的市场环境，环保部门擅自拒绝企业继续执行新标准，使目前经营本就较为艰难的焦化行业堪称雪上加霜，无法存活。

焦化行业副产物脱硝大量的投放及运营费用由企业自己分担，激化了焦化行业的亏损，因此在焦化行业实行脱硝阻力较小。3.2技术层面目前，国内的脱硝技术主要应用于在火力发电行业，技术较为成熟期，而炼焦行业到目前为止，还没应用于脱硝技术，其主要原因是由于焦炉烟气成分简单，烟气温度比火力发电烟气温度较低，目前成熟期的SCR脱硝技术无法应用于。

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